鋰離子電池現(xiàn)已成功開(kāi)發(fā),其能量密度高于傳統(tǒng)的水基電池技術(shù),并用作電動(dòng)汽車(chē)和其他蓄電應(yīng)用的電源。鈉離子電池是另一種新興的電池技術(shù),但與鋰電池相比,其能量密度并不高。陰離子氧化還原反應(yīng)因其有可能提高 Na/Li 電池中正極材料的可逆容量和工作電壓而引起人們的關(guān)注。為了解Al取代對(duì)含Na-/Li的Mn基層狀氧化物中陰離子氧化還原反應(yīng)活化機(jī)制的影響,設(shè)計(jì)了P2型Al取代的Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2,以探究陰離子氧化還原行為的差異。Li
yAl
0.1Mn
0.9O
2 也通過(guò)電化學(xué)離子交換制備,并比較了兩個(gè)樣品的陰離子氧化還原行為。Al-取代的 Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 在陰離子氧化還原的部分活化下提供了更好的循環(huán)性能,這在 P′2 型 Na
2/3MnO
2 中未觀察到。用陰離子氧化還原實(shí)現(xiàn)了對(duì) Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 和 Li
yAl
0.1Mn
0.9O
2 的良好可逆性,這種改進(jìn)源于電極材料中陰離子氧化還原的非過(guò)度使用。這一發(fā)現(xiàn)為開(kāi)發(fā)具有可逆陰離子氧化還原的高能鈉/鋰插入材料提供了可能性。
Fig 1. (a) 使用相同程序合成的 P2 型 Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 和 P′2 型 Na
2/3MnO
2 的 XRD 圖譜和相應(yīng)的 SEM 圖像。(b) Na
2/3MnO
2 和 Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 的 Mn K-edge XAS 譜圖。(c) Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 的 HAADF-STEM 圖像。(d) Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 的 SEM/EDX 研究結(jié)果。
Fig 2. (a, b) Na
2/3MnO
2 電極在 Na 電池和鋰電池中的充放電曲線,電壓范圍分別為 2.0 - 4.4 V 和 2.4 - 4.5 V,速率為 10 mA g
-1。 (c, d)Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 電極在 Na 電池和鋰電池中的充放電曲線,電壓范圍分別為 2.0 - 4.4 V 和 2.4 - 4.6 V,速率為 10 mA g
-1。 (e, f)Na
2/3MnO
2 和 Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 在 Na/Li 電池中分別在第 1、5、15 和 30 個(gè)循環(huán)的容量差曲線。 (g, h) Na
2/3MnO
2 和 Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 在 Na/Li 電池中以 10 mA g
-1 的速率和相應(yīng)的截止電壓下的容量保持率和庫(kù)侖效率。
Fig 3. (a, b) Na
2/3MnO
2 和 Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 分別在 Na 電池中的速率表現(xiàn)。 (c, d)分別比較 Na
2/3MnO
2 和 Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 在鋰電池中的速率性能。
Fig 4. Na 電池在不同充放電狀態(tài)下 Na
2/3MnO
2 (a) 和 Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 (b) 的 O 1s XPS 譜圖。
Fig 5. 在第一個(gè)電化學(xué)循環(huán)中,Na (a) 和 Li (b) 電池中 Na
2/3MnO
2 和 Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 在 Na (c) 和 Li (d) 電池中循環(huán)的 Mn K 邊緣 XAS 譜圖的變化。
Fig 6. Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 在 Na 電池(a)和 Li 電池(b)中以 43 mA g
-1 的速率循環(huán)充電/放電過(guò)程的原位 SXRD 圖和相應(yīng)的等值線圖。
Fig 7. (a) Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 在 Na 和 Li 電池中循環(huán) 5 次后的 XRD 圖譜。(b) Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 在 Na 和 Li 電池中循環(huán) 5 次的 SEM 圖像。(c) Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 在 Na 電池中循環(huán)的 HAADF-STEM 圖像。(d) Na
2/3Al
0.1Mn
0.9O
2 在鋰電池中循環(huán)的 BF-STEM 圖像。
相關(guān)研究工作由中國(guó)海洋大學(xué)Yongcheng Jin與日本橫濱國(guó)立大學(xué)Naoaki Yabuuchi課題組于2024年共同發(fā)表在《Chemistry of Materials》期刊上,Influence of Aluminum Substitution on Anionic Redox Activation and Stabilization in P′2-Type Na
2/3MnO
2 for Na/Li Battery Applications,原文鏈接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemmater.4c01181
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號(hào)