二氧化鈦(TiO
2)由于其眾所周知的光催化性能,在抗菌活性和污染物降解領域引起了人們的極大關注。然而,TiO
2的應用受到其大的帶隙寬度的顯著限制,其僅允許由低于400nm的紫外光激發。在這里,建議使用TiO
2的表面手性功能化來調節其帶隙寬度,從而使其能夠被近紅外區域光(NIR)激發,從而有效地分離電子-空穴對。通過控制溶劑極性并在手性配體和TiO
2之間形成許多弱相互作用(如氫鍵),本研究成功地制備了手性TiO
2超微粒(SP),其在792nm處表現出寬的圓二色性(CD)吸收。在808nm的圓偏振光(CPL)下,手性SP誘導TiO
2中電子-空穴對的分離,從而產生羥基和單線態氧自由基。近紅外CPL下的抗菌試驗表明,手性TiO
2-SP表現出優異的抗菌性能,對革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌的抑制率分別為99.4%和100%。該材料的回收再利用實驗和生物相容性評估表明,手性TiO
2 SP是穩定、安全的抗菌材料,從而表明手性TiO
2 SP在醫療植入物抗菌方面的潛在應用。
圖1. 手性TiO
2-SP的制備與表征。l-SP(A)和d-NP(B)的SEM圖像。單個l-SP(C)和d-SP(d)的SEM圖像,分別為逆時針和順時針排列。l-NPs(E)和d-NPs(F)的HR-TEM圖像。邊緣(G)和核心(H)區域的l-NP中HR-TEM圖像的快速傅立葉變換衍射分析。邊緣(I)和核心(J)區域的d-NP中HR-TEM圖像的快速傅立葉變換衍射分析。
圖2. 手性TiO
2-SP的制備與表征。(A) l-SP和d-SP的X射線衍射圖。(B) 手性TiO
2 SP的吸收光譜。(C) 手性TiO
2 SP的CD光譜。(D) 手性TiO
2 SP的g因子值。手性TiO
2 SP(E)和相應手性配體(F)的FT-IR光譜。
圖3. 手性TiO
2 SPs的XPS數據。(A) Ti2p在手性TiO
2-SPs中的結合能。(B) 手性TiO
2 SPs中O1s的結合能。(C) 手性TiO
2-SPs的S 2p結合能。(D) 手性TiO
2-SPs的N1s結合能。
圖4. CPL誘導ROS產生。(A)
L-SPs在808nm RCP下不同時間的ROS產生。(B) 在808nm LCP下不同時間d-SP的ROS產生。
L-SPs(C)和
D-SPs(d)在808nm LP下不同時間的ROS產生。(E) 在手性TiO
2 SPs照射5分鐘后獲得的ROS(羥基自由基)的ESR信號。使用在485nm激發的ROS敏感熒光染料DCFH進行熒光測量。
圖5.CPL驅動
L-SPs的抗菌活性。(A)
L-SPs在808nm RCP作用下不同時間的抗菌活性。大腸桿菌(B)和金黃色葡萄球菌(C)在808nm LCP的輔助下用
L-SPs處理不同時間后的CFU平板照片。在808nm LCP的輔助下用
L-SPs處理不同時間后的大腸桿菌(D)和金黃色葡萄球菌(E)的SEM圖像。
相關研究成果由江南大學Xinxin Xu、Maozhong Sun和Qing Wang等人2023年發表在ACS Nano (鏈接:https://doi.org/10.1021/acsnano.3c08791)上。原文:Near-Infrared Chiroptical Activity Titanium Dioxide Supraparticles with Circularly Polarized Light Induced Antibacterial Activity
轉自《石墨烯研究》公眾號