通過盡可能低的鉑 (Pt) 含量實現(xiàn)高催化性能是降低質(zhì)子交換膜燃料電池 (PEMFC) 成本的關(guān)鍵。然而，降低 PEMFC 中的 Pt 負(fù)載量會導(dǎo)致氧的傳質(zhì)阻力高，這是由于有限的可及活性位點引起的，并且由于長期運(yùn)行中尺寸的大幅增長，會導(dǎo)致負(fù)載超細(xì) Pt 納米催化劑的穩(wěn)定性降低。在此，設(shè)計了新型 Pt-金屬/金屬-NC 氣凝膠催化劑，可顯著降低與氧相關(guān)的傳質(zhì)阻力并具有長期耐用性。具有分層和互連孔隙的 Fe-NC 氣凝膠載體的定制使具有超低 Pt 負(fù)載（50±5μg Pt/cm
2）的燃料電池具有低局部氧傳輸阻力（0.18 s/cm）. Fe-NC 氣凝膠中 Fe-N 位點的化學(xué)限制確保負(fù)載 Pt 在高達(dá) 1000℃的高溫合成過程和作為燃料電池催化劑的實際應(yīng)用中的高穩(wěn)定性。超低 Pt 燃料電池在 0.80 A/cm
2時顯示出 8 mV 的低電壓損失，并且在 60, 000 次加速耐久性測試循環(huán)后電化學(xué)表面積保持不變。多級孔、氣凝膠和單原子的結(jié)合可以充分體現(xiàn)它們的結(jié)構(gòu)優(yōu)勢，擴(kuò)展對先進(jìn)燃料電池催化劑合成的理解。
Fig 1. 從 X 射線衍射圖 (XRD) 獲得的 Pt-金屬/金屬-N-C 的結(jié)構(gòu)信息。 (a) 負(fù)載在金屬-N-C氣凝膠上的Pt基納米粒子的制備過程示意圖及相應(yīng)的結(jié)構(gòu)模型（黃球代表Pt原子，黑球代表碳原子，綠球代表金屬原子，藍(lán)球代表氮原子。). (b-e) 負(fù)載在金屬-N-C 氣凝膠上的 Pt 基納米粒子的 XRD 圖，(b) Pt Fe / Fe-N-C，(c) Pt Co / Co-N-C，(d) Pt Mn / Mn-N-C , 和 (e) 對于 Pt Ni / Ni-N-C, Pt 的負(fù)載重量百分比約為 10 wt. %，催化劑在H2下的熱處理溫度為1000℃。 (f-h) 載有不同 Pt 百分比的 Fe-N-C 氣凝膠的 Pt 基納米粒子的 XRD 圖，(f) 為 10 wt. % Pt, (g) for 15 wt. % Pt, (h) for 20 wt. %鉑。 (i-k) 不同 Pt 負(fù)載百分比樣品的 Pt (111) 的 XRD 圖及其通過 Rietveld 方法的解卷積峰，(i) 對于 10 wt. % Pt, (j) for 15 wt. % Pt, (k) for 20 wt. %鉑。
Fig 2. Pt-金屬/金屬-N-C 電催化劑的 TEM 和 SEM 圖像。 (a) 原子分辨率 HAADF-STEM 圖像呈現(xiàn)Pt-Fe、Pt-Co、Pt-Ni 和 Pt-Mn的有序金屬間結(jié)構(gòu)，(b) 呈現(xiàn)金屬-N-C 氣凝膠中的金屬單原子并加載-Pt 基顆粒， (c) 金屬-N-C 氣凝膠的 SEM 圖像，顯示金屬-N-C 氣凝膠的孔隙和骨架。 (d-e) Ni-N-C，(f-g) Mn-N-C， (h-i) Fe-N-C的 HAADF-STEM 圖像和能量色散 X 射線 (EDX) 元素映射， (j) Pt金屬/金屬-N-C的表面積和孔徑分布曲線。
Fig 3. 通過X射線吸附測試（XAS）獲得的Pt Fe/Fe-N-C的結(jié)構(gòu)信息。(a) Fe K-edge和(b) Pt L-edge的 X 射線吸收近邊光譜 (XANES)。(c) Fe和對比樣與(d) Pt 和對比樣的R空間中的擴(kuò)展 X 射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu) (EXAFS)。
Fig 4. Pt Fe/Fe-N-C 電催化劑在旋轉(zhuǎn)環(huán)臺電極 (RRDE) 和膜電極組件 (MEA) 中的性能。以Pt Fe / Fe-N-C為陰極電催化劑和TKK Pt/C（50 wt. % Pt負(fù)載在Pt/ C中）為陽極電催化劑組裝的不同Pt負(fù)載百分比的單燃料電池在150 KPa下的極化曲線，陽極的 Pt 負(fù)載量為 0.10 mg/cm
2，(a) H
2-O
2 燃料電池曲線，(b) H
2-空氣燃料電池曲線。陰極負(fù)載 0.05 mg Pt/cm
2 Pt 的 H
2-空氣燃料電池的加速耐久性測試 (ADT) 結(jié)果，(c) 循環(huán)伏安曲線，和 (d) 不同循環(huán)下 ADT 前后的極化曲線。(e) Pt-金屬/金屬-N-C 電催化劑在 1600 rpm 和 25℃下在氧氣飽和的 0.10 mol/L HClO
4 水溶液中測試的質(zhì)量活性。(f) ADT 前后單個 H
2-空氣燃料電池中氧的傳質(zhì)阻力。
Fig 5. 負(fù)載在碳基板上的鉑基納米粒子的耐久性計算結(jié)果。(a) Pt/C、Pt/Fe-N-C、Pt3Fe/Fe-N-C 和 Pt Fe/Fe-N-C 的結(jié)合能和 (b) 相應(yīng)的優(yōu)化結(jié)構(gòu)。 (c-f) 從頭算分子動力學(xué)結(jié)果顯示在 300 K 下負(fù)載在碳基板上的兩個 Pt
13 粒子的團(tuán)聚，以及負(fù)載在 Fe-N-C 上的粒子的結(jié)果也顯示用于比較。
相關(guān)研究工作由國防科技大學(xué)Junzong Feng課題組于2023年在線發(fā)表在《Adv. Mater》期刊上，原文：Single Atom and Hierarchical Pore Aerogel Confinement Strategy for Low-platinum Fuel CellSingle Atom and Hierarchical Pore Aerogel Confinement Strategy for Low-platinum Fuel Cell。
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號
