自單層2D過渡金屬碳化物和氮化物(MXenes)問世以來在2011年,不同單層系統的數量以及對它的研究在持續增長。Mo
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3是研究最少的一種MXene,關于這種材料的新見解對該領域具有價值。在此,我們研究了Mo
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3在電子輻照下的穩定性。透射電子顯微鏡被用于原位地研究結構和元素變化。我們發現Mo
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3在前2分鐘的照射過程當中足夠穩定。然而,此后結構發生變化,從而引發越來越迅速和顯著的結構重整。這導致了孔隙形成,并產生兩種新的納米材料,即N摻雜石墨烯膜和鉬納米帶。該研究為單層Mo
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3的抗電子輻射穩定性提供了新的見解。此外,對于電子束驅動的化學及納米材料工程這一快速發展的領域,以上發現將促進該領域中的后續研究。
Figure 1. A)Mo
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3薄片的尺寸通常在橫向上為幾微米。插圖為α的區域處的選區電子衍射圖(SAED)。 B)Mo
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3薄片的HRTEM圖像。插圖中顯示了晶格的放大區域。 C)電子束輻照下的單層Mo
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3的球棍模型示意圖(頂部為3D結構,底部為側視圖)。經過長時間電子束照射后所得兩種新結構的HRTEM照片:D)N摻雜的石墨烯膜E)鉬納米帶。
Figure 2. 單層Mo
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3在經過不同時長的電子束照射(加速電壓為300 kV)后所形成的N摻雜石墨烯膜及孔隙結構的HRTEM照片:A)300 s,B)358 s,C)361, D)375秒。 黃色箭頭表示孔隙,白色箭頭表示N摻雜的石墨烯納米帶,藍色陰影表示N摻雜的石墨烯薄膜或納米帶。
Figure 3. 顯微鏡圖像和EELS光譜顯示了N摻雜石墨烯膜形成過程中結構和元素組成的變化。A,C,E)長時間電子輻照期間Mo
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3結構變化,最終產生N摻雜的石墨烯膜。B,D,F)每個顯微鏡圖像所對應的的EELS光譜顯示了結構改變的過程中發生的元素變化變化。綠色陰影圓圈表示收集EELS信號的大致區域。
Figure 4. 電子輻照下N摻雜石墨烯膜的動態結構變化 A–D)摻氮石墨烯薄膜的顯微圖像,展示了在電子輻照后呈現的結構變化。可以看到(A'–D')包含有N摻雜石墨烯膜的區域的FFT濾波圖像,顯示出由五邊形、六邊形和七邊形組成的缺陷結構(7×7 nm
2)。A” –D”)基于球棍模型的模擬圖,證實了N摻雜的石墨烯膜在電子輻射下發生了結構變化。
Figure 5. 高倍顯微鏡圖像顯示單層在經過長時間電子束輻照后Mo
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3形成了
Mo納米帶,照射時間:A)0 s,B)247 s,C)312 s,D)324 s。 白色箭頭表示Mo納米帶。 紅色箭頭表示N摻雜的石墨烯膜。
Figure 6. Mo納米帶的結構發生變化,并在電子束輻照下最終塌陷。A–E)按時間順序排列的FFT濾波圖像,其中黃色箭頭指示的Mo(110)晶向與紅色箭頭指示的到無定形區域相連。F)快速獲取的Mo納米帶的HAADF圖像。圖G)為圖F)所展示區域的EELS譜圖,確認其包含Mo元素。
Figure 7. 電子輻照下Mo納米帶的動態變化 A)Mo納米帶的快照。中央較薄的區域連接了兩側,其結構不穩定,在最終破裂之前發生了多次變化。B,C)不同的晶粒取向。D–F)Mo納米帶不同區域的晶面間距。
本研究于2020年由蘇州大學的 Mark Hermann Rümmeli課題組發表于Small (DOI: 10.1002/smll.201907115)
原文:In Situ N-Doped Graphene and Mo Nanoribbon Formation from Mo2Ti2C3 MXene Monolayers。